#include<stdio.h>
void main()
{
    int i;
 struct tel
 {
  char na[20];
  int  num;
 }di[2];
 for(i=0;i<2;i++)
 {
  scanf("%s%d",di[i].na,di[i].num);
 }
 for(i=0;i<2;i++)
 {
  printf("%s%d",di[i].na,di[i].num);
 }
}

少了地址运算符&
 scanf("%s%d",di[i].na,&di[i].num);

#include<stdio.h>
void main()
{
    int i;
struct tel
{
  char na[20];
  int  num;
}di[2];
for(i=0;i<2;i++)
{
  scanf("%s%d",di[i].na,&di[i].num);
}
for(i=0;i<2;i++)
{
  printf("%s%d",di[i].na,di[i].num);
}
}

这样的问题应该自己调试 然后把它解决

这样的问题以后多多考虑，再问啊……